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格氏試劑及相關(guān)反應(yīng)
格氏試劑通過或芳基鹵化物與金屬鎂之間的反應(yīng)生成鹵化物的活性順序為I>Br>CI>F,實際應(yīng)用中以碘化物和溴化物居多。
如果后續(xù)反應(yīng)需要較高的反應(yīng)溫度,可以用THF替代作為反應(yīng)溶劑(因為這些溶劑中的氧可以穩(wěn)定鎂試劑)。
格氏試劑的制備通法為:將鹵化物溶解在或四氫呋喃中,滴入裝有鎂屑的燒瓶中,加入一顆碘或1,2-二澳乙烷作為引發(fā)指示劑。先滴入少量鹵化物,用吹風(fēng)機加熱,格氏試劑乙炔基溴化鎂,引發(fā)反應(yīng),乙炔基溴化鎂哪里有賣,待碘褪色后,乙炔基溴化鎂溶液,繼續(xù)滴入鹵化物的溶液,保持反應(yīng)體系微沸,直至反應(yīng)完成。
活化試劑一般包括碘、或1,2-二澳乙烷。
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反應(yīng)機理
格氏試劑的制備機理是通過單電子轉(zhuǎn)移(SET)過程實現(xiàn)的,反應(yīng)是在鎂金屬表面實現(xiàn)的。
格氏試劑和羰基化合物的反應(yīng),臨沂乙炔基溴化鎂,可能是通過兩種機理實現(xiàn):協(xié)同反應(yīng)機理和自由基單電子轉(zhuǎn)移機理。
低電子親核力的底物和格氏試劑反應(yīng)是通常是經(jīng)過環(huán)狀過渡態(tài)進行協(xié)同反應(yīng)機理進行。
空間位阻較大的底物和大位阻格氏試劑(CMg鍵較弱)更傾向于進行自由基機理,格氏試劑向底物進行電子轉(zhuǎn)移引發(fā)反應(yīng)。
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化工行業(yè)前景的展望
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