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格氏試劑
格氏試劑的重要用途是與基化合物反應(yīng)。與醛、酮反應(yīng)可分別得到仲醇和叔醇。
與二氧化碳反應(yīng)則得到羧酸。一般而言,乙炔基溴化鎂廠家,格氏試劑與羧酸酯、內(nèi)酯或酰胺的反應(yīng)難以停留在酮這一階段,因?yàn)楹笳吒顫姡M(jìn)一步的加成反應(yīng)速度更快,直接生成叔醇。
因此,在一般情況下,不能通過格氏試劑與羧酸衍生物的加成合成酮,但可用于含兩個相同的叔醇的制備。
此法曾被用于天然產(chǎn)物欖香醇(elemol)的合成。
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元素化合物的分類及重要性
一、分類
①離子化合物的性質(zhì):K Na Rb Cs
甲基鉀(CH,K)
②共價化合物的性質(zhì):Hg Si Ge Sn Pb Tl
二甲基【(CH3)2Hg]
[(CH3)4Si]
③路易斯酸性:Mg B Al Ga ln
基鋁[(CH3)3Al]
基家[【(CH3),Ga]
二、重要性
金屬有機(jī)化合物作為有機(jī)合成試劑和有機(jī)反應(yīng)的、高選擇性催化劑,近二十年來進(jìn)行了廣泛而深入的研究,發(fā)展迅速。
此外,在塑料添加劑、抗震劑、殺菌劑等方面也有著廣泛應(yīng)用。如果沒有金屬有機(jī)化合物作為催化劑,石油化工企業(yè)乙炔基溴化鎂,精細(xì)有機(jī)化工如制藥工業(yè)、香料工業(yè)的發(fā)展簡直不可想象。
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格林尼亞發(fā)現(xiàn)具有親核性的格氏試劑可與羰基化合物(醛、酮、酯等)發(fā)生加成反應(yīng),且該反應(yīng)通常在醚類溶劑中進(jìn)行。
以醛和酮為例,加成后產(chǎn)生的醇鎂鹽經(jīng)水解后獲得醇類化合物。1953年,經(jīng)法國化學(xué)家諾爾芒改進(jìn),涼山乙炔基溴化鎂,獲得了以四氫化呋喃(THF)作為溶劑得到了格氏試劑。該項(xiàng)改進(jìn)稱為“格林尼亞-諾爾芒反應(yīng)”。
格氏試劑被廣泛使用了100多年,但涉及格氏試劑的反應(yīng)機(jī)理仍然難以捉摸,既沒有定量的信息,也缺乏共識。
即使已知格氏試劑的化學(xué)組成,也無法確定其三維結(jié)構(gòu)。格氏試劑的組成看似簡單,但是在其醚溶液中存在多種不同配位的有機(jī)鎂物質(zhì)。
通常被稱為格氏反應(yīng)的是在同一樣品中同時發(fā)生的一組反應(yīng)。在所有的反應(yīng)途徑中,溶劑應(yīng)被視為反應(yīng)物之一,溶劑驅(qū)動了整個反應(yīng)過程。
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