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Greennia試劑,簡稱“格氏試劑”。金屬鹵化鎂化合物,因含有碳負離子而屬于親核試劑,被法國化學家維克多·格林尼亞(Fran? ois Auguste Victor Grignard)發現。在有機合成中格氏試劑是非常有用的。
1901年由法國化學家格林尼亞創立。在無水中,由有機鹵素化合物(鹵代烷、活潑的鹵代芳烴)與金屬鎂反應形成有機鎂試劑,簡稱“格氏試劑”。1953年,福建乙烯基溴化鎂,后法國化學家諾爾芒在四氫化呋喃(THF)作為溶劑獲得格氏試劑。這種改進被稱為“格林尼亞-諾爾芒反應”。
目前,在無水或四氫呋喃(THF)中,常用的鹵代烴與進行反應,制備過程必須在完全無水無二氧化碳無乙醇等活性氫氣的物質條件下進行。一般用 R-Mg-X表示。格氏試劑是一種活性很強的有機合成試劑,它可以進行偶連、加成、取代等多種反應,在有機合成中有很高的應用價值。
通常有兩種格氏試劑:1:在(四氫呋喃)下與鎂反應的類(),2:在(四氫呋喃)下和鎂(鋅)反應。
縮寫格氏試劑一類是R-Mg-X通式試劑,哪里有乙烯基溴化鎂,在式中 R為脂肪烴或芳香烴, X為鹵素(Cl、 Br或 I)。常用無水或四氫呋喃的鹵代烴和金屬鎂制備。其性質極其活潑,能與含氫氣的化合物(如H2O, ROH, RC— CH…)醛、酮、酯、鹵、腈、、鹵代烷、二氧化碳、、三氯化硼、四等反應。是重要的有機合成試劑。
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光異構體的構型有 D、 L、 R、 S兩種表征方法, D、 L標記法均以甘油醛為標準,存在一些局限性,有些化合物難以確定其與甘油醛結構的對應關系,因此,更多的是應用 R、 S標記法,有機合成乙烯基溴化鎂,這是基于手性碳原子所連接的四個不同原子或基團在空間的排列順序。光異構體一般以投射形式來表現,要掌握費歇爾投影式的投影原理和判斷構形的方法。
按投影法來判斷構形,首先要明確,在投影式中,橫線所連基團向前,豎線所連基團向后;再按“次序法則”排列手性碳原子連四個基團的優先次序,將小基團的氫原子作為以碳原子為中心的正四面體頂端,再按照“次序法則”排列手性碳原子連四個基團的優先次序,由大到小,順時針為 R,逆時針為 S。
雙功能化合物和多官能團命名的關鍵在于母體的確定。通常存在以下幾種情況:
在鹵素、硝基與其它官能團共存時,以鹵素和硝基為取代基,其他官能團為母體。
在雙鍵與羥基、羰基、羧基共存時,不以烯烴為母體,工業級乙烯基溴化鎂,而以醇、醛、酮、羧酸為母體。
③羥基與醛基、羰基共存時,用醛、酮作為母體。
④羰基與羧基共存時,用羧酸作為母體。
⑤選擇兩鍵和三鍵共存時,應選擇包含雙鍵和三鍵的長碳鏈作為主鏈,編號時給雙鍵或三鍵盡可能低的數字,如果雙鍵與三鍵的位次數相同,雙鍵應該被賦予低數量。
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按照結構和性質
開鏈烴:分子中的碳原子彼此結合成鏈狀,而沒有環狀結構的烴稱為開鏈烴。鏈烴按其碳、氫含量分為飽和鏈烴(烷烴)和不飽和鏈烴(烯烴、炔烴)。
脂烴類:亦稱“鏈烴”。由于脂肪是鏈烴的衍生物,所以鏈烴又稱為脂肪烴。
飽和烴類:飽和烴類可分為鏈狀飽和烴即烷烴(亦稱石蠟烴)和另一類飽和烴-環烷烴(見閉鏈烴)的飽和烴單鍵。
烴類:飽和鏈烴,亦稱石蠟烴。結果表明,CnH2n+2通式(n≥1),烷烴中氫含量已達到飽和。烴類中的是,是和沼氣的主要成分,烷烴主要來源于石油、和沼氣。在光照條件下,可發生取代反應,與發生反應,生成物為CH3Cl→CH2Cl2→CHCl3→CCl4。
非飽和烴類:系分子中含有“C= C”或“C— C”鍵的烴類。此類烴也可分為不飽和鏈烴和不飽和環烴。非飽和鏈烴的氫原子數較相應烷烴少,且化學性質活躍,易發生加成、聚合反應。不飽和鏈烴又可分為烯烴和炔烴。不飽和環烴可以分為環戊二烯和環炔烴(如苯炔)兩類。
烯:系分子中含有' C= C'的烴。按分子中 C= C的含碳量可分為單烯烴和二烯烴。單烯分子中含有一個“C= C”,通式為CnH2n, n≥2。主要單烯烴為乙烯H2C=CH_2,其次為CHH_CH=CH_CH=CH__1-丁烯CH_CH__CH=CH__CH。單烯簡稱為烯烴,其主要來源是石油及其裂化產物。
二烯烴:系含有兩個“C= C”的鏈烴或環烴。例如1,3-丁二烯。-1,3-丁二烯、環戊二烯等。在二烯烴中,包括1,3-丁二烯、2--1,3-丁二烯等共軛雙鍵體系是合成的單體。
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