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用化學(xué)熱力平衡分析法研究了含溴對(duì)煤煙中Br2 (g)含量的影響;在一個(gè)大氣壓下、25~825℃溫度范圍內(nèi),研究了-煤-溴體系中高氯煤和低氯煤在加溴前后化學(xué)形態(tài)和分布的變化,重點(diǎn)探討了溴對(duì)在煙氣中的形態(tài)和分布的影響。對(duì)于高氯煤,在煙氣中加入溴后,HgBr2 (g)的分布區(qū)域明顯受到抑制,且的大生成量相應(yīng)溫度降低,隨著煙氣中溴含量的增加,HgBr2 (g)的生成量顯著減少;煙氣中的SO2 (g)含量顯著減少;煙氣中的SO2 (g)含量變化對(duì)形態(tài)分布的影響不明顯.化學(xué)熱力平衡分析結(jié)果表明,的生成主要取決于煙氣中Br2 (g)的含量。
親核劑(nucleophile,意為核偏好物),又稱親核基,是指具有親核性質(zhì)的化學(xué)試劑,可用: Nu。有些分子或負(fù)離子,帶有非共享電子對(duì),與正電性碳反應(yīng)時(shí)稱為親核劑。
親核劑是一種電子對(duì)供體,即 Luis堿。由于原子核是電正性的,在反應(yīng)過(guò)程中,它傾向于結(jié)合電正性物質(zhì),因此“親核”就是親“電正”。
親核劑在極性反應(yīng)中提供能量較高的電子對(duì)以形成新的鍵。親核劑的電子對(duì)可以是一個(gè)親核原子上的不共用電子對(duì)或負(fù)電荷,殺蟲(chóng)劑用乙烯基溴化鎂,也可以是試劑分子中σ鍵或π鍵的異裂。依據(jù)親核試劑如何提供電子對(duì),親核試劑被分為三類:非共用的電子對(duì)型親核劑(lone- pair nucleophiles)和 nucleophiles (nucleophiles),以及 nucleophiles (nucleophiles)。
根據(jù) Lewis酸堿理論,親核試劑是提供電子的堿,湛江乙烯基溴化鎂,所以親核試劑一般是堿性的,符合 Lewis酸堿理論。堿性條件下發(fā)生了許多親核反應(yīng),其親核性與堿性的關(guān)系十分重要。親核試劑的親核強(qiáng)度通常用它與親核試劑反生的速度來(lái)衡量。
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體系名稱法
體系名稱是有機(jī)化合物命名的關(guān)鍵,必須熟練掌握各類化合物的命名原則。在這些研究中,碳?xì)浠衔锏拿腔A(chǔ),幾何異構(gòu)體、光學(xué)異構(gòu)體和多官能團(tuán)化合物的命名是難點(diǎn)。請(qǐng)記住命名時(shí)遵循的“順序規(guī)則”。
1、烷烴命名
烴類命名是所有開(kāi)鏈烴及其衍生物命名的基礎(chǔ)。定名的步驟和原則:
(1)選擇主鏈中選擇主鏈的碳鏈作為主鏈,碳鏈具有幾條相同的碳鏈時(shí),選擇含取代基多的碳鏈。
(2)對(duì)主鏈號(hào)定為主鏈號(hào)時(shí),從靠近取代基的一端開(kāi)始。在多種可能的情況下,每一取代基的數(shù)目越少越好,其數(shù)目就越少。
(3)書(shū)寫(xiě)名稱以阿拉伯?dāng)?shù)字表示取代基的位置,先寫(xiě)上取代基的位次和名稱,然后寫(xiě)上烷烴的名稱;如果有多個(gè)取代基,簡(jiǎn)單的在前面,復(fù)雜的在后,相同的取代基合并寫(xiě),用漢字?jǐn)?shù)字表示同位取代基的數(shù)目;阿拉伯?dāng)?shù)字和漢字之間用半字線分隔。存儲(chǔ)方法為:選主鏈,稱某烷。配碳,定支鏈。替換基:寫(xiě)在前面,注位,短線連?;祝汉?jiǎn)至繁,同基,合并算。
2.幾何異構(gòu)體的命名
對(duì)烯烴的幾何異構(gòu)體命名有順、反、 Z、 E等。單組分或 Z, E表示為順?lè)葱问?。?dāng)以順?lè)葱问奖硎緯r(shí),同一原子或基在雙鍵碳原子的同側(cè)為順式,相反則為反式。
當(dāng)雙鍵碳原子的四個(gè)基團(tuán)不一致時(shí),就不能用順逆表示,而只能用 Z、 E來(lái)表示。通過(guò)比較兩組基團(tuán)的優(yōu)先次序,發(fā)現(xiàn)兩個(gè)碳原子同側(cè)雙鍵的碳原子上的是 Z型,而 E型則是 E型。需要注意的是,順,反和 Z, E是兩種不同的表示方式,沒(méi)有必然的內(nèi)在聯(lián)系。一些化合物可以表示為順?lè)矗部梢员硎緸?Z, E,順的不一定是 Z,反式的不一定是 E。如:在環(huán)面上,脂環(huán)化合物也存在順?lè)串悩?gòu)體,它們的同側(cè)是順式,而相反則是反式。
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γ鍵親核劑的親核原子可以是雜原子(如NaNH2或 KOH),也可以是碳原子(如 RMgBr、 RLi和R2CuLi)或氫原子(例如NaBH4和LiAIH4)。然而,強(qiáng)極性的非金屬一金屬鍵 Nu- M經(jīng)常被看作是Nu-M+離子鍵。
按照這種寫(xiě)法,這種試劑也可以歸類為非共享電子對(duì)型親核劑。
鍵親核試劑
通過(guò)π鍵的電子對(duì)與親電試劑的親電原子形成σ鍵。舉例來(lái)說(shuō),烯烴的π鍵可以在反應(yīng)中異裂,其中一個(gè)雙鍵的碳原子與親電劑成鍵電子對(duì)反應(yīng)。富電子烯烴屬于親核試劑。親電性試劑烯烴與親電試劑反應(yīng)時(shí),總是電子云密度較高的雙鍵碳與親核試劑形成新的鍵。當(dāng)取代的烯烴時(shí),取代親核的能力更強(qiáng),殺菌劑用乙烯基溴化鎂,更傾向于與親電試劑結(jié)合。
根據(jù) Lewis酸堿理論,親核試劑是提供電子的堿,催化劑配體用乙烯基溴化鎂,所以親核試劑一般是堿性的,符合 Lewis酸堿理論。堿性條件下發(fā)生了許多親核反應(yīng),其親核性與堿性的關(guān)系十分重要。親核試劑的親核強(qiáng)度通常用它與親核試劑反生的速度來(lái)衡量。
以其與CH3Br在25℃的水溶液中發(fā)生親核取代反應(yīng)的速率來(lái)衡量。所以,親核是動(dòng)力學(xué)性質(zhì)。堿度是試劑對(duì) H+的反應(yīng)能力(以平衡常數(shù)的負(fù)對(duì)數(shù)表示),是熱力學(xué)性質(zhì)。堿性物質(zhì)的親核性與試劑的親核有關(guān)。
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