

1.硬段與軟段的微相分離:
*結構基礎:聚氨酯由硬段(通常由二異和小分子擴鏈劑如二醇或二胺反應形成)和軟段(通常由長鏈多元醇如聚醚或聚酯多元醇構成)交替組成。
*性能:硬段富含極性基團(氨基甲酸酯鍵、脲鍵)和芳香環,傾向于聚集形成物理交聯點或微晶區(微相分離)。軟段則形成連續相,提供柔性和彈性。
*影響:這種微相分離結構是聚氨酯兼具高彈性和高強度的根本原因。硬段微區作為物理交聯點和增強填料,賦予材料強度、模量、硬度和耐熱性;軟段相則貢獻彈性、柔韌性和低溫性能。微相分離的程度直接影響材料的綜合力學性能。
2.硬段特性:
*化學組成:所用二異(如MDI、TDI)和擴鏈劑的類型(如BDO、)決定了硬段的剛性、極性、氫鍵密度和結晶能力。
*含量與長度:硬段含量越高,材料的硬度、強度、模量、耐熱性和尺寸穩定性通常越好,但柔韌性下降。硬段長度也影響微晶區的完善程度和強度。
*氫鍵作用:硬段間強烈的氫鍵作用(特別是氨基甲酸酯鍵和脲鍵之間)是重要的物理交聯形式,顯著增強材料的強度、模量、耐磨性和耐溶劑性。
*影響:高含量、性、強氫鍵化的硬段(尤其是芳香族二異和胺類擴鏈劑形成的脲鍵)賦予聚氨酯板優異的剛性、承載能力、高溫尺寸穩定性和耐化學腐蝕性(尤其耐油、耐溶劑)。
3.軟段特性:
*化學類型:賦予材料優異的低溫韌性、耐水解性和耐微生物性;聚酯多元醇則提供更高的強度、耐磨性、耐油性和耐溫性,但耐水解性較差。
*分子量與結構:軟段分子量越高,材料的柔韌性和低溫性能越好,但初始強度可能略低。軟段的規整性(如PTMG)影響其結晶傾向和低溫模量。
*影響:軟段決定了聚氨酯板的彈性恢復能力、低溫抗沖擊性、耐疲勞性以及主要的熱膨脹系數。聚醚軟段對保溫板材的長期耐濕性至關重要。
4.交聯密度:
*結構基礎:通過使用官能度大于2的單體(如三元醇、三異)或后固化形成脲基甲酸酯/交聯,引入化學交聯點。
*影響:適度的化學交聯可顯著提高材料的硬度、強度、耐熱變形溫度、耐溶劑性和尺寸穩定性(降低蠕變)。但過高的交聯密度會嚴重損害彈性和低溫韌性。在硬質聚氨酯泡沫保溫板中,交聯結構對維持閉孔率和尺寸穩定性至關重要。
5.分子量及分布:
*影響:高分子量和較窄的分子量分布通常有利于提高材料的力學強度(如拉伸強度、撕裂強度)、彈性和耐久性。
總結來說,聚氨酯板的性能是其分子結構高度可設計性的直接體現:
*通過調控硬段與軟段的化學組成、比例、長度,可以“定制”材料的剛柔平衡。
*微相分離的程度和微區形態是獲得優異綜合性能的關鍵。
*硬段的性、氫鍵化和結晶能力提供剛性和耐熱性。
*軟段的類型和分子量主導柔韌性和環境適應性。
*交聯密度則用于調節材料的網絡強度、耐熱性和尺寸穩定性。
*這種分子層面的可設計性使得聚氨酯能夠廣泛應用于從高彈性軟泡到高剛性結構泡沫(保溫板)的各種領域。
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